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林芝甲酸是一种有机物,化学式为HCOOH,分子量46.03,俗名蚁酸,是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。林芝甲酸属于弱电解质,但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强,能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料,也用作消毒剂和防腐剂。
林芝甲酸早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得林芝甲酸钠,T. 戈德-施密特 用水解的方法从林芝甲酸钠制得林芝甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产,至今小批量生产仍用此法。,并已有年产林芝甲酸20千吨的工厂投产。此外,林芝甲酸也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。
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林芝甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成林芝甲酸甲酯;(2)林芝甲酸甲酯水解生成林芝甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)林芝甲酸前体-林芝甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制林芝甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制林芝甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成林芝甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,林芝甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g林芝甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取林芝甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成林芝甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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林芝甲酸是能和烯烃进行加成反应的羧酸。林芝甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成林芝甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
辛醇/水分配系数的对数值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
林芝甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性是比较强的,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。林芝甲酸
加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。林芝甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
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